Photoinduced, deoxygenative C(sp3)-C(sp3) bond formation between sulfonyl-hydrazones and C-H donors via HAT

Abstract

Im Rahmen der Arbeit wird eine neue Methode zur Knüpfung von C(sp3)-C(sp3) Bindungen erforscht, die metallfrei und photokatalytisch abläuft. Die Transformation beruht auf der Umsetzung von Sulfonyl-Hydrazonen, die auf einfache Weise aus den entsprechenden Aldehyden hergestellt werden können, mit via photo-HAT (Wasserstoffatomtransfer) aktivierten C-H Donoren. Die Breite der Anwendbarkeit an verschiedenen benzylischen, aliphatischen und biorelevanten Aldehyden wird untersucht, genauso wie die auf die Weise nutzbaren C-H Donoren. Es wird versucht die als Batch-Prozess optimierte Reaktion in einen kontinuierlichen Prozess zu übersetzen und den Maßstab der Reaktion zu vergrößern. Der Mechanismus der Reaktion wird untersucht.

In this work a new, metal free, photoctalyzed method of forming C(sp3)-C(sp3) bonds is investigated. The transformation involves a sulfonyl-hydrazone, which can be easily accessed from the corresponding aldehyde, reacting with a C-H donor activated by photo-HAT (hydrogen atom transfer). The scope of the reaction is explored both in regard to benzylic, aliphatic and biorelevant aldehydes, as well as a range of possible C-H donors. The translation of the reaction, which was optimized in batch, into a continuous flow process and a subsequent scale-up is attempted. The mechanism of the reaction is investigated.