Synthesis and characterization of PN-supported Mn(I) alkyl complexes

Abstract

Diese Arbeit behandelt die Synthese und Charakterisierung neuer Mangan(I) Alkylkomplexe und legt einen besonderen Fokus auf den Einsatz verschiedener PN-Liganden. Zu Beginn dieser Arbeit wurden drei verschiedene Synthesewege für PN-Liganden präsentiert. Hierbei wurde das entsprechende Phosphin mit dem jeweiligen Amin., in einer Einstufensynthese umgesetzt. Anschließend konnte die Komplexierung mit [Mn(CO)5Br] durchgeführt werden.Die Einsetzbarkeit der synthetisierten Tricarbonyl-Bromid Komplexe als Ausgangsverbindungen für Alkylkomplexe wurde untersucht. Hierbei stellte sich heraus, dass der Bromidligand durch einen Triflatliganden substituiert werden musste. Durch Umsetzung mit MeLi oder MeMgCl konnten drei neue Alkylkomplexe [Mn(PiPrNMe-Et)(CO)3(CH3)], [Mn(PCyNMe-Et)(CO)3(CH3)] und [Mn(PPhNMe Et)(CO)3(CH3)] hergestellt werden. Darüber hinaus wurden erste Vorversuche getätigt um die katalytische Aktivität der Komplexe zu untersuchen. Hierfür wurde die Dimerisierung von Phenylacetylen gewählt.

This work presents the synthesis and characterization of novel Mn(I) alkyl carbonyl complexes, bearing PN-ligand. In this context, the influence of steric and electronic effects were investigated. At first, three different pathways for PN ligand synthesis were optimized, utilizing HPR2 or LiPR2 and the desired amine. Later on, complexation was achieved upon treatment with [Mn(CO)5Br]. These tricarbonyl complexes were used as starting material for the synthesis of PN-based manganese(I) carbonyl alkyl complexes. In fact, alkyl complexes were successfully synthesised upon treatment of the triflate congener complexes with MeLi or MeMgCl. In this context, the novel Mn(I) complexes [Mn(PiPrNMe-Et)(CO)3(CH3)], [Mn(PCyNMe-Et)(CO)3(CH3)] and [Mn(PPhNMe-Et)(CO)3(CH3)] were received.Moreover, preliminary catalytic investigation in the dimerization of alkynes confirmed PN-based Mn(I) alkyl complexes as potential catalysts.