Investigation of PCN and PCP pincer complexes of first row transition metals

Abstract

In dieser Arbeit wurde sich zwei neuen Pincerliganden des unsymmetrischen PCN Typs, POCN and PNMeCN, gewidmet. Das Phosphinitsystem POCN wurde erfolgreich synthetisiert, und sein Verhalten in Komplexierungsreaktionen mit Eisen- und Kobaltpräkursoren wurde getestet. Der geplante Syntheseweg für das Phosphinaminsystem PNMeCN und seine praktischen Limitationen werden diskutiert. Außerdem wird die Untersuchung des neu entwickelten Eisen Alkyl Komplexes cis [FeII(κ3 P,C,P PCP iPr)(CH2CH2CH3)(CO)2] als Katalysator für Hydrofunktionalisierungsreaktionen beschrieben. Seine Anwendbarkeit für die Hydroborierung von Nitrilen und die Hydrosilylierung von Carbonylverbindungen wurde getestet. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen werden diskutiert und mit denen literaturbekannter Eisenkatalysatoren verglichen.

In this thesis, two novel pincer ligands of the unsymmetric PCN type, POCN and PNMeCN, were investigated. The phosphinite system POCN was successfully synthesized, and its behavior in complexation reactions with iron and cobalt precursors was studied. The envisioned synthetic pathway toward the phosphinamine ligand PNMeCN and its practical limitations are discussed. Furthermore, investigations of the newly developed iron-alkyl complex cis [FeII(κ3 P,C,P PCP iPr)(CH2CH2CH3)(CO)2] as catalyst for hydrofunctionalization reactions are described. Its catalytic applicability for the hydroboration of nitriles and hydrosilylation of carbonyl compounds was explored. The results of these investigations are discussed and compared with literature.