Title: Beiträge zur stereoselektiven Synthese von Kohlenhydrat-Derivaten
Language: Deutsch
Authors: Einzinger, Christian 
Qualification level: Doctoral
Keywords: Kohlenhydrate; C-Glykoside; Glucuronide
Carbohydrates; C-Glycosides; Glucuronides
Advisor: Gärtner, Peter
Assisting Advisor: Schmid, Walther
Issue Date: 2007
Number of Pages: 180
Qualification level: Doctoral
Abstract: 
Im ersten Teil der hier vorliegenden Arbeit wurden vier unterschiedliche Wege zur Synthese von C-verknüpften Disacchariden untersucht. In den ersten beiden Synthesestrategien war eine Palladium-katalysierte Kreuzkupplung der Schlüsselschritt zum Aufbau der notwendigen C-C-Verknüpfung. Danach wurde der Einsatz unterschiedlicher 1,3-Dithian-Derivate zum Aufbau der C-Disaccharid-Struktur untersucht.
Letztlich zeigte sich jedoch, dass die vierte Synthesestrategie, die im Schlüsselschritt den zweiten Pyranonring über eine oxidative Ringerweiterung von - mit C-Glucopyranosiden - substituierten Furfurylalkoholen aufbaut, die erfolgreichste Methode zur C-Disaccharid-Synthese darstellte. Eine diastereoselektive CBS-Reduktion erlaubte dabei sowohl den Aufbau von D- als auch L-Zucker-Strukturen mit bis zu 82% de. Den zweiten Teil der Arbeit bildete die Synthese von trans-3´-Hydroxycotinin-O-beta-glucuronid. Es wurden unterschiedliche Glucuronsäuredonoren für die Kupplungsreaktion untersucht und schließlich das pivaloyl-geschütze Glucuronid mit sehr guten 85% Ausbeute erhalten. In weiterer Folge wurden noch unterschiedliche Bedingungen zur Abspaltung der Schutzgruppen untersucht.

In the first part of this work four different synthetic strategies for the synthesis of C-linked disaccharides were investigated. Two of the strategies relied on a palladium catalyzed cross coupling as the key step for the desired C-C bond formation.
Furthermore the usage of different 1,3-dithiane sugars as building blocks for the formation of the C-disaccharide structure was examined.
However the last strategy which relied on an oxidative rearrangement of substituted furfuryl alcohols proved to be the best way to obtain the desired C-linked carbohydrate structure. A CBS reduction permitted the selective formation of D- or L-sugar structures with a diastereoselectivity of up to 82% de. In the second part the synthesis of trans-3´-hydroxycotinine-O-beta-glucuronide was examined. Thus, different kinds of glucuronic donors were used in the key coupling step and the desired glucuronide was finally received with 85% yield as its pivaloyl protected product. Eventually different deprotection strategies were investigated.
URI: https://resolver.obvsg.at/urn:nbn:at:at-ubtuw:1-14121
http://hdl.handle.net/20.500.12708/13985
Library ID: AC05035906
Organisation: E163 - Institut für Angewandte Synthesechemie 
Publication Type: Thesis
Hochschulschrift
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