In der vorliegenden Arbeit wurden drei Möglichkeiten zum Recycling von W/Cu-Schrotten untersucht. Diese sind das ammoniakalische Lösen mit Sauerstoff, die thermische Oxidation und das schwefelsaure Laugen mit Sauerstoff. Das ammoniakalische Löseverfahren mit Sauerstoff lässt sich sowohl auf W/Cu-Weichschrotte, als auch auf W/Cu-Hartschrotte anwenden. Aus den erhaltenen ammoniakalischen W/Cu-Lösungen muss das Kupfer wieder abgetrennt werden, um das Wolfram dem hydrometallurgischen W-Gewinnungsprozess zuführen zu können. Diesbezüglich wurden vier Verfahrensvarianten bearbeitet, nämlich die Cu(OH)2-Fällung mit NaOH, die Flüssig/Flüssig-Extraktion von Kupfer mittels Chelatbildung, die CuS-Fällung mit (NH4)2S und die Abtrennung von Kupfer mittels Ionentausch. Dabei werden im Falle der Cu(OH)2-Fällung mit NaOH eine Na2WO4-Lösung und CuO als Feststoff erhalten. Bei der Flüssig/Flüssig-Extraktion sowie beim Ionentausch werden einerseits eine (NH4)2WO4-Lösung sowie ein schwefelsaures CuSO4-Reextrakt erhalten. Die CuS-Fällung führt ebenso zu einer (NH4)2WO4-Lösung. Wolframreiche W/Cu-Schrotte lassen sich neben dem ammoniakalischen Lösen auch durch eine thermische Oxidation einem Recycling zuführen. Bei 500-600°C werden WO3 und CuWO4 gebildet. Das W/Cu-Verhältnis der Schrotte beeinflusst die Vollständigkeit der Oxidation. Erste Versuche zum schwefelsauren Laugen von W/Cu-Spanschrotten mit Sauerstoff zeigen das Potential dieses Verfahrens für Weichschrotte auf.
In the present thesis three possibilities for recycling of tungsten-copper-scraps were investigated: (1) the ammoniacal dissolution process, (2) the thermal oxidation process and (3) the sulphuric acid leaching process. The ammoniacal dissolution process is applicable for tungsten-copper soft scraps, but also for tungsten-copper hard scraps. Copper has to be separated from the resulting ammoniacal tungsten-copper solutions, to be able to return the recycled tungsten to the hydrometallurgical production process. Four different processing routes of separation were investigated: the precipitation of copper-hydroxide with sodium hydroxide, the liquid/liquid-extraction using a chelating extractant, the precipitation of copper-sulfide and finally the ion exchange of Cu2+-ions with H+-ions. The precipitation of copper-hydroxide leads to a solution of Na2WO4 and a precipitate of black CuO whereas, (NH4)2WO4-solutions are obtained in the other cases. Tungsten-copper soft scraps with tungsten contents larger than 80%, can be oxidized to WO3 and CuWO4 at temperatures around 500-600°C. The rate of oxidation and its completeness depends on the tungsten-copper content of the soft scraps. The sulphuric acid leaching process is applicable for the copper-leaching out of tungsten-copper soft scraps.
