Fischer, T. (2009). Synthetic elaboration of biodihydroxylated benzoic acid towards new scaffolds and natural products [Dissertation, Technische Universität Wien]. reposiTUm. http://hdl.handle.net/20.500.12708/185685
Die enantiospezifische enzymatische 1,2-Dihydroxylierung von Natriumbenzoat repräsentiert eine Umsetzung bei der ein sehr vielseitiges Produkt, welches auf klassisch chemischen Weg nicht zugänglich ist, für weitere synthetische Umsetzungen gewonnen werden kann.Die Möglichkeit des Up-scalings dieser enzymatischen 1,2-Dihydroxilierung wurde untersucht und nach der Optimierung des Fermentationsprozesses konnten Multigramm Quantitäten des erwarteten chiralen 1,2-dihydroxylierten Produktes für weiter synthetische Umsetzungen hergestellt werden.<br />Die Verwendung von 1,2-dihydroxyliertem Natriunbenzoat in der organischen Synthese konnte anhand von intramolecularen Diels-Alder Reaktionen, welche zu verschiedenen hetero- und carbo-bicyclischen Verbindungen führten, gezeigt werden. Diese bicyclischen Verbindungen repräsentieren synthetische Analoga des Naturstoffes Penicillon A.<br />Uvarirufol A, ein polyoxygenierter Naturstoff, welcher aus Uvaria Rufa isoliert wurde, wurde erstmalig versucht zu synthetisieren, ausgehend von enymatisch 1,2-dihydroxyliertem Natriunbenzoat.<br />
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The enantiospecific enzymatic 1,2-dihydroxylation of sodium benzoate represents a powerful methodology to obtain a very interesting synthon for organic synthesis due to the fact that this transformation cannot be achieved with classical oxidation reagents, in particular in asymmetric mode.The possibility of up-scaling of the enzymatic 1,2-dihydroxylation was elaborated and after optimization of the fermentation process multi-gram quantities of the expected chiral 1,2-dihydroxylated compound became available for subsequent synthetic elaboration.<br />Application of the dihydroxylated sodium benzoate to organic synthesis is outlined towards various hetero and carbo bicyclic compounds obtained from intramolecular Diels-Alder cyclization reactions which would lead to synthetic scaffolds as structural analogs of the natural product penicillone A.<br />Uvarirufol A, a polyoxygenated cyclohexen natural product, which was first isolated from Uvaria rufa, was attempted to be synthesized for the first time using 1,2-dihydroxilated sodium benzoate as starting material.<br />
