Advancements in cobalt-based pincer chemistry

Abstract

In dieser Arbeit wurde die Aktivität der aus der Literatur bekannten Komplexe [Co(PCPNMe-iPr)(NO)]PF6 und [Co(PCPNMe-iPr)(NO)H] hinsichtlich der Hydrosilylierung von Alkenen, der Isomerisierung von Allylbenzolen und der Hydrierung verschiedener funktioneller Gruppen untersucht. Es wurde festgestellt, dass der Hydridkomplex [Co(PCPNMe-iPr)(NO)H] katalytische Aktivität in der Hydrierung von Alkenen zeigt. Die Reaktion wurde optimiert und die Limitierungen des katalytischen Systems untersucht.Anschließend wurde ein PCPNEt-Ligand verwendet, um vier [Co(PCPNEt)]-Komplexe analog zu den [Co(PCPNMe)]-Verbindungen zu synthetisieren. Eine Kristallstruktur konnte vom paramagnetischen Komplex [Co(PCPNMe)Cl] erhalten werden, während die diamagnetischen Spezies mittels 1H-, 13C{1H}- und 31P{1H}-NMR- sowie IR-Spektroskopie charakterisiert wurden.Des Weiteren wurden zwei neue PCN-Liganden synthetisiert und mittels NMR-Spektroskopie charakterisiert. Komplexierungsreaktionen mit Co2(CO)8 wurden durchgeführt, und mögliche Produkte wurden auf Basis der aufgenommenen IR-Spektren sowie der vorhandenen Literatur diskutiert.

In this work, the activity of literature-known complexes [Co(PCPNMe-iPr)(NO)]PF6 and [Co(PCPNMe-iPr)(NO)H] was investigated towards the hydrosilylation of alkenes, isomerization of allylbenzenes, and hydrogenation of various functional groups. It was discovered that the hydride complex [Co(PCPNMe-iPr)(NO)H] is active in the hydrogenation of alkenes. The reaction was optimized, and the substrate scope and limitations of the catalytic system were determined.Subsequently, a PCPNEt ligand was used to synthesize four [Co(PCPNEt)] complexes in analogy to the [Co(PCPNMe)] compounds. A crystal structure was obtained from the paramagnetic complex [Co(PCPNMe)Cl], whereas the diamagnetic species were characterized by 1H-, 13C{1H}- and 31P{1H}-NMR, and IR spectroscopy.Furthermore, two PCN ligands were synthesized and characterized by NMR spectroscopy. Complexation reactions with Co2(CO)8 were performed, yielding paramagnetic products, whose structural features were discussed based on the recorded IR spectra and literature data for complexation reactions of PCP ligands in a similar manner.