Ionic liquids in asymmetric synthesis : synthesis of coordinating and organocatalytic ionic liquids and their application in asymmetric C-C bond forming reactions

Abstract

Task of this thesis was the synthesis of novel chiral ionic liquids as well as their application in asymmetric C-C bond forming reactions. Synthesis of amino alcohol functionalised chiral ionic liquids was carried out according to a well established protocol starting from chiral pool derived L-amino acids and ephedrine. The successful application of these CILs in asymmetric Henry reaction is reported. Good yields and enantioselectivities could be obtained. Additionally the usage of the amino alcohol functionalised ionic liquids in asymmetric cyclopropanation of styrene is examined.<br />Furthermore synthesis of various chiral ionic liquids starting from L-proline is presented. These organocatalytic active ionic liquids contain a chiral secondary amine for imine-enamine activation of carbonyls. The application of organocatalytic ionic liquids in asymmetric alkylation reactions is reported.<br />

Ziel der Arbeit war die Synthese neuer chiraler ionischer Flüssigkeiten sowie deren Anwendung als Katalysatoren in asymmetrischen C-C-Knüpfungsreaktionen. Die Synthese von aminoalkoholfunktionalisierten chiralen ionischen Flüssigkeiten (CIL) erfolgte durch ein etabliertes Protokoll ausgehend von chiralen L-Aminosäuren und Ephedrin. Eine erfolgreiche Anwendung dieser CILs in der asymmetrischen Henry Reaktion wird berichtet. Es konnten gute Ausbeuten und Selektivitäten erzielt werden. Zusätzlich wird der Einsatz der aminoalkoholfunktionalisierten CILs in der asymmetrischen Cyclopropanierung von Styrol untersucht. Weiters wird die Synthese von verschiedenen chiralen ionischen Flüssigkeiten ausgehend von L-Prolinderivaten vorgestellt. Diese organokatalytisch aktiven ionischen Flüssigkeiten beinhalten ein chirales sekundäres Amin zur Aktivierung von Carbonylen über Imin-Enaminbildung. Ein Einsatz dieser CILs als Organokatalysatoren in asymmetrischen Alkylierungsreaktionen wird vorgestellt.